主要角色
小智&皮卡丘サトシ＆ピカチュウ
CV：松本梨香・大谷育江
【小智】关都地方真新镇出身的宝可梦训练家。以自己最大的梦想成为宝可梦大师为目标，与搭档皮卡丘继续着修行之旅。比任何人都更喜欢宝可梦，非常讨厌拐弯抹角。在宝可梦对战中总之是不断发起进攻的类型，但有时又会灵光一闪，想出谁也想不出来的妙招。
【皮卡丘】小智从故乡真新镇出发旅行时得到的最初的宝可梦。在迄今为止的冒险中，克服了无数次的考验，对小智来说是最强的搭档。在对战中，拥有不到最后绝不放弃的坚强意志以及绝对值得信懒的速度。不过，日常生活中也有顽皮的另一面。
【皮卡丘】小智从故乡真新镇出发旅行时得到的最初的宝可梦。在迄今为止的冒险中，克服了无数次的考验，对小智来说是最强的搭档。在对战中，拥有不到最后绝不放弃的坚强意志以及绝对值得信懒的速度。不过，日常生活中也有顽皮的另一面。
手持宝可梦
- 皮卡丘 (BW001)
- 豆豆鸽→波波鸽→高傲雉鸡
- 藤藤蛇
- 水水獭
- 暖暖猪→炒炒猪
- 滑滑小子
- 虫宝包宝包茧→保姆虫
- 蓝蟾蜍
- 石丸子→地幔岩
- 混混鳄→流氓鳄
艾莉斯アイリス
CV：悠木碧
从擅长爬树、拿起整个树果就开吃等行为来看，是一位极具野生行动力的女孩子。因某种原因，与龙属性宝可梦的牙牙一起旅行。
手持宝可梦
- 牙牙
- 龙头地鼠
- 电飞鼠
天桐デント
CV：宫野真守
合众地方最初道馆的道馆训练家。此外，还有依赖自身的丰富的知识及经验，对训练家与宝可梦的契合度进行诊断，并提供改善关系建议的宝可梦酒侍的另一面。搭档是草属性宝可梦椰花猴。
手持宝可梦
- 花椰猴
- 石居蟹→岩殿居蟹
- 泥巴鱼
红豆杉博士アララギ博士
CV：進藤尚美
在合众地方开设宝可梦研究所的宝可梦博士。负责将最初的宝可梦交付给新人训练家。
手持宝可梦
- 小嘴蜗→敏捷虫
- 盖盖虫
修帝シューティー
CV：渡辺明乃
新人训练家，是小智在合众地方的劲敌。爱好摄影，最初的搭档宝可梦为草属性宝可梦的藤藤蛇。
手持宝可梦
- 藤藤蛇→青藤蛇→君主蛇
- 咕咕鸽
- 轻飘飘
- 灯火幽灵
- 迷你冰
- 搬运小匠铁骨土人→修建老匠
大木博士オーキド博士
CV：石塚運昇
在关都地方真新镇开设宝可梦研究所，调查所有宝可梦生态的宝可梦研究权威，是把皮卡丘交给小智的人。在各地参加电视节目、进行公开演说，具有超人的人气。
火箭队ロケット団
CV：林原めぐみ・三木眞一郎・犬山イヌコ
企图征服世界的邪恶组织。为夺去皮卡丘乘坐喵喵气球出现在小智一行人的面前。
手持宝可梦
- 轻飘飘
- 滚滚蝙蝠
- 哭哭面具
- 败露球菇
东·乔治ドン・ジョージ
CV：江川央生
合众地区所有对战俱乐部的经纪人。
君莎ジュンサー
CV：たかはし智秋
解决合众地方各种纷争，维护城镇治安的值得信赖的警察管。
乔伊ジョーイ
CV：藤村知可
与差不多娃娃一起为旅途中受伤的宝可梦进行诊断治疗的宝可梦中心的姐姐。是宝可梦训练家强有力的同伴。
