主要角色
小智&皮卡丘サトシ&ピカチュウ
CV：松本梨香・大谷育江
【小智】以梦想的“宝可梦大师”为目标与搭档皮卡丘一同来到了卡洛斯地方。比任何人都要喜欢宝可梦，讨厌拐弯抹角。对战时基本属于不断主动进攻的类型，有时却会灵光一闪想出谁也想不到的主意。绝不放弃，拥有强大的内心。
【皮卡丘】从家乡真新镇出发旅行时，小智从大木博士那里得到的最初的宝可梦。迄今为止的冒险中与小智一同经历并克服了数不清的难关，对小智来说是最强最重要的搭档。在宝可梦对战中拥有不到最后绝不放弃的坚强意志，对自己的速度有绝对自信。喜欢被人抚摸尾巴。
【皮卡丘】从家乡真新镇出发旅行时，小智从大木博士那里得到的最初的宝可梦。迄今为止的冒险中与小智一同经历并克服了数不清的难关，对小智来说是最强最重要的搭档。在宝可梦对战中拥有不到最后绝不放弃的坚强意志，对自己的速度有绝对自信。喜欢被人抚摸尾巴。
手持宝可梦
- 皮卡丘
- 呱呱泡蛙→呱头蛙
- 小箭雀→火箭雀→烈箭鹟
- 摔角鹰人
- 黏黏宝→黏美伊儿→黏美龙
- 嗡蝠
莎莉娜セレナ
CV: 牧口真幸
居住在卡洛斯地方的女生，超喜欢打扮，擅长制作点心。幼年时期曾与小智相遇。现正在挑战宝可梦和训练家一同表演的大会，三冠卫星赛。
手持宝可梦
- 火狐狸→长尾火狐
- 顽皮熊猫
- 伊布
希特隆シトロン
CV: 梶裕貴
道馆训练家。擅长发明东西，背后的登山包装备着自傲的长尾怪手武器。
手持宝可梦
- 掘掘兔
- 咚咚鼠
- 哈力栗
- 勒克猫→伦琴猫
柚丽嘉ユリーカ
CV: 伊瀬茉莉也
希特隆的妹妹。一直在为希特隆寻找新娘，是个坚强的女孩。在成为宝可梦训练家之前，通过“保管”的方式从希特隆那里得到宝可梦。
火箭队ロケット団
CV: 林原めぐみ・三木眞一郎・ 犬山イヌコ
企图征服世界的邪恶组织。即使在卡洛斯地方也一直打着皮卡丘的主意，不断地向小智一行人发起攻击。火箭队无休止的骚扰总是让人眼睛看不过来。
手持宝可梦
- 果然翁
- 南瓜精→南瓜怪人
- 好啦鱿鱼
布拉塔诺博士プラターヌ博士
CV: 土田大
在卡洛斯地方设立研究所的宝可梦博士。肩负着交给新人训练家最初的宝可梦的责任，是研究宝可梦进化的专家。
手持宝可梦
- 烈咬陆鲨
大木博士オーキド博士
CV: 石塚運昇
在关都地方的真新镇设立研究所的宝可梦博士，是调查研究宝可梦生态的权威。把皮卡丘送给小智的正是大木博士。出席各地的电视节目并接受公开演说的邀请，有着非凡的人气。
君莎ジュンサ
CV: 石松千恵美
解决发生在卡洛斯地方的各种麻烦问题，维护城市治安的值得依赖的警官。
乔伊ジョーイ
CV: 赤崎千夏
宝可梦中心负责照顾并治疗受伤宝可梦的姐姐。是训练家们强有力的伙伴。
